Реклама на сайте (разместить):



Реклама и пожертвования позволяют нам быть независимыми!

Какодил

Материал из Викизнание
Перейти к: навигация, поиск

Какодил

(хим.). - К. (алкарзин [Название алкарзина дано Бунзеном, собственно говоря, окиси К., т. е. (СН 3)4 Аs 2 O но он считал, что алкарзин не содержит кислорода и придал ему первоначальную формулу C 2H6 As (C = 12, As = 75), т. е. половинную современной формулы К. Этим названием Бунзен желал облегчить запоминание эмпирического состава алкарзина, который при такой формуле является спиртом C 2H6 O (alkolol), в котором кислород замещен мышьяком As (аrsenik)], или биарсендиметил) (CH3)4As2 = (CH3)2As.As(CH3)2, одно из металлоорганических соединений мышьяка, представляет прозрачную, легко подвижную жидкость, с отвратительным, чрезвычайно характерным запахом, ядовитую и загорающуюся на воздухе, около - 6°, кристаллизующуюся и кипящую около 170°. Получается К. из своих соединений с галоидами и серой при действии на них металлов, которые отнимают элементы, соединенные с К. Так, он образуется при нагревании сернистого и бромистого К. со ртутью, но лучше всего действием цинка на хлористый К. (CH3)2AsCl (см. соотв. статью) при 90° - 100°. Выделяющийся при этом одноатомный остаток - As(CH3)2 соединяется с другим таким же и дает К. по уравнению:


2ClAs(CH3)2 + Zn = (CH3)2As.As(CH3)2 + ZnCl2.


Наоборот, из свободного К. также легко перейти к его производным. Так, при осторожном действии кислорода воздуха на К. получается окись К. (CH3)2As-O-As(CH3)2; сера растворяется в нем с образованием сернистого К. (CH3)2As-S-As(CH3)2, a хлорная вода обесцвечивается и дает хлористое соединение. Все производные К. отличаются чрезвычайно неприятным запахом, откуда и получили свое название (от κακώδης - вонючий), данное им Берцелиусом. Исходным веществом для получения их служит обыкновенно его окись. Эта последняя, в смеси с К. и некоторыми другими веществами, получена уже в 1760 году французским химиком Кадэ (Cadet) при перегонке мышьяковистого ангидрида с уксусно-калиевою солью, в виде густой маслянистой жидкости. Обрабатывая "кадэтову жидкость" концентрированной соляной кислотой и сулемой - получается хлористый К., который при перегонке с едким кали дает чистую окись К. Это - жидкость, бесцветная, не растворимая в воде, перегоняющаяся около 150° без разложения, кристаллизующаяся ниже - 23°, сильно пахнущая и чрезвычайно вредно действующая на слизистые оболочки. Окись К. обладает нейтральной реакцией, но относится как основание и с кислотами образует соли, выделяя воду, напр.


As2(CH3)4 О + 2HCl = 2As(CH3)2Cl + H2O.


Происходящий при этой реакции хлористый К. представляет тоже бесцветную жидкость, кипящую ниже 100°, нерастворимую в воде, но издающую еще более резкий запах. По химическому характеру, как, напр., по способности давать двойные соли, хлористый К. напоминает хлористые щелочные металлы. - 2KdCl.PtCl 4 [Kd = As(CH3)2 ] труднорастворима, подобно хлороплатинату 2KCl.PtCl4 (см. Калий). Из прочих производных К., соответствующих его окиси, известны, кроме йодистого, бромистого, фтористого, - необыкновенно ядовитый цианистый К. As(CH3)2CN и сернистый К. As2(CH3)4S; все они могут быть получены действием соответствующих водородных кислот (HBr, HJ, HF, HCN и Н 2 S) на окись К. Перечисленные соединения отвечают типу AsX3 и могут присоединять еще два одноатомных или один двухатомный элемент, переходя в высший тип соединений, соответствующий AsX5. Так, окись К. энергично соединяется с кислородом, восстановляет окиси ртути и меди с значительным выделением тепла, причем образуется какодиловая кислота As(CH3)2O.OH (алкарген Бунзена). Эту кислоту можно рассматривать как мышьяковую кислоту, в которой два гидроксильных остатка замещены метильными группами. Какодиловая кислота вещество твердое, легко расплывающееся на воздухе и не имеющее запаха; она не ядовита, растворяется в воде и образует легко растворимые соли, напр. KdOOAg; восстановители переводят ее обратно в окись К. Как окись К. соединяется с кислородом, так хлористый К. может соединяться с двумя атомами хлора, образуя KdCl3. Это вещество получается или прямым действием хлора на хлористый К., или же из какод. к-ты и пятихлористого фосфора; оно отличается своей непрочностью и уже при 40° - 50° распадается на хлористый метил в двухлористый монометиларсин


(CH3)2AsCl3 = CH3AsCl2 + CH3Cl (Байер).


Треххлористый К. представляет все свойства настоящих хлорангидридов кислот: при действии воды он тотчас же дает обратно какодиловую кислоту:


(CH3)2AsCl3 + 2H2O = (CH3)2 AsO.OH + 3НCl.


Открытые уже в прошлом веке, какодиловые соединения долго оставались неисследованными, по причине их неприятных и опасных для здоровья свойств, и лишь в 1837-1840 гг. Бунзен получил, исходя из кадэтовой жидкости, целый ряд соединений (см. соотв. статью), содержащих общую составную часть - радикал C4H6As (C = 6, As = 75), названный им К.; Бунзен же его изолировал и показал, что по химической натуре он, наравне с цианом, стоит близко к элементарным телам. Дальнейшие разъяснения природы К. соединений были сделаны уже после исследований Вюрца и Гофмана над замещенными аммиаками. Применяя метод Гофмана, Кагур и Риш, при действии йодистого метила на сплав мышьяка с натрием получили К., йодистый К. и йодистый тетраметиларсиний Аs(СН 3)4 J, соединение соответствующее пятиатомному мышьяку и происходящее при прямом действии СН 3 J на К. Эта синтетическая реакция несомненно доказала, что в К., в соединении с мышьяком, заключаются только метильные группы. Позднейшие работы Байера подтвердили правильность этого мнения и для кислородных соединений К. Байер показал, что какодиловая кислота может быть уподоблена по своему составу всякой органической кислоте и содержит какодиловый остаток As(CH3)2, так как при действии PC l5 переходит в As(CH3)2Cl3; кроме того, он установил два ряда галоидно-метильных соединений мышьяка, отвечающих пятиатомному [As(CH3)4Cl, As(CH3)3Cl2, As(CH3)2Cl3 ] и трехатомному [As(CH3)2Cl, AsCH3Cl2] мышьяку и показал их взаимные переходы. Иcследование соединений К. Бунзеном и открытие им К. послужило в свое время веским подтверждением так назыв. теории радикалов.

К. A. Красуский. Δ .

Статью можно улучшить?
✍ Редактировать 💸 Спонсировать 🔔 Подписаться 📩 Переслать 💬 Обсудить
Позвать друзей
Вам также может быть интересно: