Идут технические работы! Возможны перебои с доступом к сайту!

Сорбиновая кислота

Из проекта Викизнание

Сорбиновая кислота

C6H8O2 = СН 3.СН:СН.СН:СН.СООН, найдена Гофманом в соке ягод незрелой рябины. К соку рябины прибавляют небольшое количество извести и раствор отчасти выпаривают. В осадке образуется кислая кальциевая соль яблочной кислоты. Жидкость фильтруют и, разложив фильтрат серной кисл., перегоняют. Дистиллят нейтрализуют содой, выпаривают и разлагают серной кислотой. Получающийся в виде масла лактон парасорбиновой кислоты b60_895-0.jpg при нагревании со щелочью или кислотой дает С. кислоту. Очищается С. кислота кристаллизацией из кипящей смеси одного объема спирта и двух объемов воды. С. кислота кристаллизуется в виде длинных белых иголок, плавится при 134,5°, кипит с разложением при 228°, с водяным паром перегоняется без разложения, хорошо растворяется в спирте и эфире, почти не растворима в холодной воде и мало в горячей. Одноосновность С. кислоты доказывается способностью ее давать один ряд солей, напр. Са(C 6 Н 7O2)2 и один ряд эфиров, напр. С 6 Н 7 О 22 Н 5 -этиловый эфир С. кислоты, кипящий при 195,5°. Непредельность С. кислоты вытекает из способности ее к присоединению двух или четырех, смотря по условиям опыта, атомов брома и двух частиц бромистого водорода. Строение С. кислоты доказано окислением ее марганцовокислым калием в уксусный альдегид и виноградную кислоту, а а также синтезом ее из кротонового альдегида и малоновой кислоты в присутствии пиридина:


СН 3.СН:СН.CHO + СН 2 (СООН) 2 = CH3.CH:СН.СН:СН.СООН + СО 2 + Н 2O.


При восстановлении С. кислоты амальгамой натрия получается гидросорбиновая кислота CH 3.CH2.CH:CH.CH2.CO2 H, строение которой доказано синтезом из янтарно-кислого натрия и пропионового альдегида в присутствии уксусного ангидрида. Факт образования гидросорбиновой кислоты указанного строения из С. кислоты, с одной стороны, подтверждает нормальное строение С. кислоты, с другой же стороны, является как бы противоречием указанному выше расположению двойных связей в С. кислоте, так как при восстановлении СН 3.СН:СН.СН:СН.СООН должны были бы нормально получаться СН 3.СН:СН.CH 2.СН 2.COОН. или СН 3.СН 2.СН 2.СН:СН.СООН. Такое ненормальное присоединение водорода вообще не единственное. Тиле собрал много фактов, где две двойные связи в цепи, разделенные друг от друга одной одиночной, при соединении с двумя атомами водорода или брома перемещают двойную связь в середину, напр.:


СН 2:СН.СН:CH 2 + Br2 = СН 2 Вr.СН:СН.СН 2Br.


Явление это Тиле старается объяснить теорией остаточных сродств (см. Химическое сродство). В самое последнее время теория Тиле дала повод Кнёвенагелю попытаться видоизменить стереохимические представления (см. Стереохимия). Кислоты изомерные С. кислоте - пропилацетиленкарбоновая СН 3.СН 2.СН 2.С≡С.СООН и изосорбиновая (СН 3)2 CH.C≡С.СООН - получены А. Е. Фаворским при пропускании углекислоты для первой через натровое производное пропилацетилена, для второй - через натровое производное изопропилацетилена. Первая кристаллизуется в перистых кристаллах и плавится при 27°, вторая - при 38°.